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对黄酒中的CaO测定结果不稳原因的探讨
连秀平
一、前言
黄酒中CaO的测定，依据GB/T 13662-92，系采用高锰酸钾氧化还原滴定法，其原理和测定步骤是以草酸铵为沉淀剂，将酒液中Ca2+转化成CaC2O4沉淀，经过滤洗涤，将沉淀物连同滤纸放在烧杯中，用H2SO4溶解，最后用0.01mol/L的高锰酸钾溶液进行测定
Ca2++C2O42-=CaC2O4↓
CaC2O4+2H+=H2C2O4+Ca2+
5C2O42-+2MnO4-+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O
由高锰酸钾标准溶液所消耗的体积换算成氧化钙的含量。
C——高锰酸钾标准溶液的浓度，mol/L
V1——滴定时消耗高锰酸钾标准溶液的体积，ml
V2——取样体积，ml
2.5——校正系数
0.0561——氧化钙的毫摩尔质量，g
在多次测定中发现滴定终点出现拖拉现象，且结果不稳定，平行样测定数据相差较大。经分析此现象很可能是由于所使用的定量滤纸（系由杭州新华造纸厂生产的）含有能与高锰酸钾起反应的还原物质，且每张滤纸的空白值大部分不同所引起的。为了查找原因，笔者按照上述测定方法对所使用的定量滤纸（Φ15公分）、酒液样品以及5#玻璃坩埚代替定量滤纸分别作了测定试验。
二、试验
（1）按上述测定方法，定量滤纸空白值测定结果见下表
| 平行样编号 |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
| 高锰酸钾滴定毫升数 |
3.10 |
4.10 |
2.65 |
1.80 |
5.10 |
3.95 |
2.20 |
2.70 |
| 空白值（以CaO%计） |
0.086 |
0.113 |
0.073 |
0.050 |
0.141 |
0.109 |
0.061 |
0.074 |
| 相对误差（%） |
2.3 |
28.4 |
17.0 |
43.2 |
60.2 |
23.9 |
30.7 |
15.9 |
(2)按上述测定方法，酒液样品的测定结果见下表
| 平行样编号 |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
| 高锰酸钾滴定毫升数 |
6.70 |
7.63 |
7.46 |
6.15 |
7.10 |
5.45 |
5.20 |
6.20 |
| CaO% |
0.185 |
0.211 |
0.206 |
0.170 |
0.196 |
0.150 |
0.143 |
0.171 |
| 相对误差（%） |
3.4 |
17.9 |
15.1 |
5.0 |
9.5 |
16.2 |
20.1 |
4.5 |
(3)以5#玻璃坩埚代替定量滤纸过滤CaC2O4沉淀，最后将坩埚连同沉淀放在烧杯中，用H2SO4溶解沉淀（加沸蒸馏水200ml），以高锰酸钾溶液进行滴定。（玻璃坩锅无空白值）。酒液样品的测定结果见下表：
| 平行样编号 |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
| 高锰酸钾滴定毫升数 |
4.48 |
4.45 |
4.50 |
4.50 |
4.47 |
4.45 |
4.50 |
4.48 |
| CaO% |
0.124 |
0.123 |
0.124 |
0.124 |
0.13 |
0.123 |
0.124 |
0.124 |
| 相对误差（%） |
0 |
0.8 |
0 |
0 |
0.8 |
0.8 |
0 |
0 |
注：
测定中使用的锰酸钾溶液浓度为：
C1/5KMAnO4=0.009838mol/L
三、结论
第一、二组数据表明，由于定量滤纸含有较高且不等的空白值（相对误差：2.3%～20.1%）。第三组数据表明，以5#玻璃坩埚代替定量滤纸过滤沉淀，酒液平行样测定结果相差小（相对误差：0～0.8%，精密度高）。由此可见，该定量滤纸不宜用来过滤CaC2O4沉淀，可得到准确且稳定的结果．
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